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    技術文章

    詳細了解下德國WTW酸度計的兩個電極和一個電計

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    德國WTW酸度計是一種常用的儀器設備。酸度計簡稱pH計,由電極和電計兩部分組成。主要用來測量液體介質的酸堿度值,配上相應的電極可以測量電位MV值,廣泛應用于工業(yè),農業(yè),科研,環(huán)保等領域. 使用中若能夠合理維護電極、按要求配制標準緩沖液和正確操作電計,可大大減小pH示值誤差,從而提高化學實驗、醫(yī)學檢驗數據的可靠性。
    德國WTW酸度計由三個部件構成,簡單的說就是電極和電計組成的。
    1)一個參比電極;
    2)一個玻璃電極,其電位取決于周圍溶液的pH;
    3)一個電流計,該電流計能在電阻極大的電路中測量出微小的電位差。
    參比電極的基本功能是維持一個恒定的電位,作為測量各種偏離電位的對照。銀-氧化銀電極是目前pH中zui常用的參比電極。
    玻璃電極的功能是建立一個對所測量溶液的氫離子活度發(fā)生變化作出反應的電位差。把對pH敏感的電極和參比電極放在同一溶液中,就組成一個原電池,該電池的電位是玻璃電極和參比電極電位的代數和。E電池=E參比+E玻璃,如果溫度恒定,這個電池的電位隨待測溶液的pH變化而變化,而測量pH計中的電池產生的電位是困難的,因其電動勢非常小,且電路的阻抗又非常大1——100MΩ;因此,必須把信號放大,使其足以推動標準毫伏表或毫安表。
    電流計的功能就是將原電池的電位放大若干倍,放大了的信號通過電表顯示出,電表指針偏轉的程度表示其推動的信號的強度,為了使用上的需要,pH電流表的表盤刻有相應的pH數值;而數字式pH計則直接以數字顯出pH值。
    A、參比電極:
    對溶液中氫離子活度無響應,具有已知和恒定的電極電位的電極稱為參比電極。參比電極有硫酸亞汞電極、甘汞電極和銀/氯化銀電極等幾種。zui常用的是甘汞電極和銀/氯化銀電極。
    常用的參比電極是甘汞電極。它是由汞(Hg)和甘汞(Hg2Cl2)的糊狀物裝入一定濃度的(KCl)溶液中構成的。汞上面插入鉑絲,與外導線相連,KCl溶液盛在底部玻璃管內,管的下端開口用陶瓷塞塞住,通過塞內的毛細孔,在測量時允許有少量KCl溶液向外滲漏,但絕不允許被測溶液向管內滲漏,否則將影響電極讀數的重現性,導致不準確的結果。為了避免出現這種結果,使用甘汞電極時把它上面的小橡皮塞拔下,以維持管內足夠的液位壓差,斷絕被測溶液通過毛細孔滲入的可能性。在使用甘汞電極時還應注意,KCl溶液要浸沒內部小玻璃管的下口,并且在彎管內不允許有氣泡將溶液隔斷。
    甘汞電極做成下管較細的彎管,有助于調節(jié)與玻璃電極間的距離,以便在直徑較小的容器內也可以插入進行測量。甘汞電極在不用時,可用橡皮套將下端毛細孔套住或浸在KCl溶液中,但不要與玻璃電極同時浸在去離子水中保存。甘汞電極的電極電勢只隨電極內裝的KCl溶液濃度(實質上是Cl-離子濃度)而改變,不隨待測溶液的pH值不同而變化。通常所用的飽和KCl溶液的甘汞電極的電極電勢為0.2415V,而用0.1mol·dm-3KCl溶液的甘汞電極,其電極電勢為0.2810V。
    B、玻璃電極:
    由玻璃支桿、玻璃膜、內參比溶液、內參比電極、電極帽、電線等組成。
    玻璃支桿;玻璃膜:由特殊成份組成的對氫離子敏感的玻璃膜組成。玻璃膜一般呈球泡狀;球泡內充入內參比溶液(中性磷酸鹽和氯化鉀的混合溶液);插入內參比電極(一般用銀/氯化銀電極),用電極帽封接引出電線,裝上插口,就成為一支pH指示電極。市場銷售的zui常用的指示電極是231玻璃pH電極。
    玻璃電極的關鍵部分是連接在玻璃管下端的、用特制玻璃(其組成:SiO2,Na2O和CaO的質量分數分別為0.72,0.22和0.06)制成的半圓球形玻璃薄膜,膜厚50μm。在玻璃薄膜圓球內裝有一定濃度的HCl溶液(常用0.1mol·dm-3 HCI),并將覆蓋有一薄層AgCl的銀絲插入HCl溶液中,再用導線接出,即構成一個玻璃電極。
    C、復合電極:
    外殼為塑料的就稱為塑殼pH復合電極。外殼為玻璃的就稱為玻璃pH復合電極。pH復合電極的結構主要由電極球泡、玻璃支持桿、內參比電極、內參比溶液、外殼、外參比電極、外參比溶液、液接界、電極帽、電極導線、插口等組成。
    ⑴電極球泡:它是由具有氫功能的鋰玻璃熔融吹制而成,呈球形,膜厚在0.1——0.2mm左右,電阻值<250兆歐25℃。
    ⑵玻璃支持管:是支持電極球泡的玻璃管體,由電絕緣性優(yōu)良的鉛玻璃制成,其膨脹系數應與電極球泡玻璃一致。
    ⑶內參比電極:為銀/氯化銀電極,主要作用是引出電極電位,要求其電位穩(wěn)定,溫度系數小。
    ⑷內參比溶液:零電位為7pH的內參比溶液,是中性磷酸鹽和氯化鉀的混合溶液,玻璃電極與參比電極構成電池建立零電位的pH值,主要取決于內參比溶液的pH值及氯離子濃度。
    ⑸電極塑殼:電極塑殼是支持玻璃電極和液接界,盛放外參比溶液的殼體,由聚碳酸酯塑壓成型。
    ⑹外參比電極:為銀/氯化銀電極,作用是提供與保持一個固定的參比電勢,要求電位穩(wěn)定,重現性好,溫度系數小。
    ⑺外參比溶液:為3.3mol/L的氯化鉀凝膠電解質,不易流失,無需添加。
    ⑻砂芯液接界:液接界是構通外參比溶液和被測溶液的連接部件,要求滲透量穩(wěn)定。
    ⑼電極導線:為低噪音金屬屏蔽線,內芯與內參比電極連接,屏蔽層與外參比電極連接。

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